過氧化物的反應機理自然是從有機過氧化物的分解開始的，因此，在膠料的加工過程中必須防止過早的達到分解溫度，或者必須選擇一種過氧化物，它的穩定性適合硫化起步要求，因而滿足加工安全性要求，這是十分重要的。當然，過氧化物的穩定性也與硫化溫度有重要關系。帶有酸基的過氧化物比帶有二烷基、烷基芳基和二芳基的過氧化物的分解溫度低得多。因此，用帶有酸基的過氧化物，例如過氧化二苯甲酰時，應該頂料到焦燒溫度比選用第二組過氧化物（典型的代表是過氧化二異丙苯）的焦燒溫度要低。例如含過氧化二異丙苯的膠料甚至可以在溫度為110°C的密煉機中混煉，而含有過氧化二苯甲酰的膠料溫度只能低于45℃，否則就會焦燒。因此，原則上二芳酰基過氧化物只能用于在煉膠和操作中溫度不高的膠料，例如硅橡膠、非常柔軟的其它聚合物和膠漿等等皆是。過氧化二苯甲酰的分解溫度低，因而它的硫化溫度也比較低。為了保證膠料在硫化平板中有足夠的流動性，用過氧化二苯甲酰的溫度不應高于110~130°C由于過氧化二異丙苯和二叔丁基過氧化物的分解溫度比較高，不到135℃其交聯是不會開始的，所以，在這種情況下最高硫化溫度可達150~170°C。據報道，某些新發現的過氧化物提供了焦燒溫度和進一步硫化之間特別良好的關系。
由于過氧化物游離基的產生數量及由此引起的交聯密度主要取決于硫化溫度，所以在最后確定硫化溫度之前，硫化作用和交聯度應在兩個不同的溫度，最好是150°0和180°0左右進行考察。
與用硫黃作硫化劑硫化二烯烴橡膠時可用適當的化學藥品（促進劑）加速硫化作用不同，用過氧化物硫化時，只能通過提高溫度促進硫化。雖然有一些影響過氧化物分解速度的物質，但這些物質都會降低交聯鍵的產率，因此，沒有技術意義，至少對橡膠工業沒有什么意義。
對于大多數有機過氧化物，都應隔絕大氣氧，以免妨礙硫化。這一點對不含酸基的過氧化物要比對酰基或芳酰基過氧化物好些。通常大氣氧使過氧化物硫化膠表面發粘（硅橡膠例外），尤其在無壓硫化的情況下，高揮發性的分解產物容易使制品產生孔狀結構。因此，一般在平板硫化機上進行過氧化物硫化，但用液體硫化的方法也是可能的。用作硅橡膠無壓硫化比較合適的交聯劑是雙-2，4-二氯苯甲酰過氧化物。由于無模硫化時硫化膠有變形傾向，因此可以采用比平板硫化較高的溫度硫化。硅橡膠可以在200°C或更高的溫度下硫化。
