3.7.3酚醛樹脂交聯(lián)羧基丁腈橡膠
一般市售丁腈橡膠用二羥甲基苯酚甲醛樹脂硫化的結(jié)果如下：
硫化速度和物理機(jī)械性能取決于橡膠的類型、交聯(lián)用的樹脂類型及用量、活性劑（SnCI2.2H2O）和氧化鋅的加入等。足夠短的焦燒時(shí)間和足夠的加工安全性可以兼?zhèn)洹Ｈ欢诙‰嫦鹉z中使用樹脂硫化，即使在最適宜條件下，也就是加活性劑的情況下，硫化時(shí)間也往往比用秋蘭姆要長(zhǎng)得多。雖然壓縮變形比較低，但仍不如秋蘭姆硫化膠好。此外，用樹脂生產(chǎn)的硫化膠耐老化性能不理想，尤其不如秋蘭姆硫化膠。這時(shí)不能用抗氧劑改善老化性能，因?yàn)榭寡鮿┠苡绊懡宦?lián)。于腈膠用樹脂交聯(lián)的機(jī)理與方程式328和330表示的機(jī)理相似。由于腈基的活性，可能有另外的反應(yīng)機(jī)理，即能形成取代亞氨基醚（見方程式337）：
同一樹脂分子的另一個(gè)羥甲基與第二個(gè)丁腈橡膠分子之間的反應(yīng)，能夠引起交聯(lián)。
不完全反應(yīng)的酚醛樹脂有時(shí)含有游離的六次甲基四胺，它在樹脂交聯(lián)過程中趨于硬化。通過六次甲基四胺的作用在樹脂末端苯核上苯酚的一O且基鄰位或?qū)ξ坏臍湓颖患装被〈装被材芘c臘基反應(yīng)，而生成脒（見方程式338）。
這里同一個(gè)樹脂分子也能夠用另一種方法與其他丁腈橡膠分子反應(yīng),這也導(dǎo)致交聯(lián)。只含丁腈橡膠與酚醛樹脂的膠料硫化時(shí),確實(shí)發(fā)生不可逆的硬化,這表明丁腈橡膠已經(jīng)交聯(lián)。但是,由于常加入通用硫化劑如硫黃和促進(jìn)劑以提高硫化度,所以這種交聯(lián)方法至今沒有工業(yè)意義。
如果丁腈橡膠具有游離羧基(所謂反應(yīng)基),情況就有所不同,這里不完全反應(yīng)的酚醛樹脂交聯(lián)作用非常強(qiáng)。
含有羧基的丁腈橡膠,甲氨基或羥甲基能額外地與羧基反應(yīng)生成鹽、酰胺或酯(見方程式339~340),因而大大增加交聯(lián)的可能性。不完全反應(yīng)的酚醛樹脂的確能交聯(lián)這類丁腈橡膠而不用加其它材料。這對(duì)于用丁腈橡膠增塑酚醛樹脂有特別重要的意義。
如果在丁腈膠和樹脂的混合物中加入多胺，則交聯(lián)機(jī)會(huì)更多。交聯(lián)可能性也由于多異氯酸酯和其他多價(jià)化合物例如多元醇的加入而增加。交聯(lián)度改善，則定伸強(qiáng)度提高。但是，如果加入太多交聯(lián)劑，多余部分能起增塑劑作用，反而降低定伸強(qiáng)度。在一定條件下，用丁腈橡膠、酚醛樹脂和某種附加交聯(lián)劑，可以獲得清晰透明和均勻的硫化膠。
