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高聚物的合成

2019/03/12 10:58
導(dǎo)讀: 高分子化合物有兩種來(lái)源:一種是天然高分子化合物,如天然橡膠、棉、麻、羊毛、淀粉和蛋白質(zhì)等;一種是化學(xué)合成的高分子化合物,如塑料、合成橡膠、合成纖維、涂料、粘合劑等。由低分
        高分子化合物有兩種來(lái)源:一種是天然高分子化合物,如天然橡膠、棉、麻、羊毛、淀粉和蛋白質(zhì)等;一種是化學(xué)合成的高分子化合物,如塑料、合成橡膠、合成纖維、涂料、粘合劑等。由低分子化合物(單體)制備高分子化合物的基本方法有兩種,即加成聚合反應(yīng)(加聚反應(yīng))和縮合聚合反應(yīng)(縮聚反應(yīng)),其產(chǎn)物分別稱為加聚物和縮聚物。又統(tǒng)稱為高聚物或聚合物。
        聚合反應(yīng)是由許多相同或不同的低分子物質(zhì)化合成高聚物的過(guò)程,所生成高聚物的結(jié)構(gòu)單元與原料物質(zhì)成分是一致的。例如將氯乙烯加成聚合得到聚氯乙烯:
        
        這種想同分子的反應(yīng)又稱為均聚反應(yīng),所得高聚物的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元都是相同的,這種高聚物支稱為均聚物。而由兩種或西種以上的低分子物質(zhì)進(jìn)行的加反應(yīng),則稱為膚聚反如丁苯橡膠是由丁二烯和苯乙烯兩種不同的單體共聚合得到的產(chǎn)物,這種產(chǎn)物就稱為共聚物。
        聚合反應(yīng)按其反應(yīng)歷程又可分為兩大類:游離基型聚合反應(yīng)(反應(yīng)的活性中心是游離基)和離子型聚合反應(yīng)(反應(yīng)的活性中心是正離子或負(fù)離子)。
        縮聚反應(yīng)也是由許多相同或不同的低分子物質(zhì)化合成高聚物的過(guò)程,但在反應(yīng)過(guò)程中,同時(shí),析出水、醇、氨、鹵化氫等其它低分子物質(zhì),所以生成的高聚物的結(jié)構(gòu)單元與原料物質(zhì)成分不相同。例如,一種有機(jī)醇酸可縮聚成聚酯:
        
        縮聚反應(yīng)隨所采用單體的不同,可分為均縮聚、混縮聚和共縮聚三種。均縮聚系同一種單體含有兩種相同或不相同的反應(yīng)基團(tuán)(如用A和B表示二個(gè)不相同的反應(yīng)基團(tuán),則為A—R一A型或A一R—B型)進(jìn)行反應(yīng)的過(guò)程;混縮聚即二種單體A一R一A型及B一R一B型間進(jìn)行縮聚反應(yīng)的過(guò)程;共縮聚即幾種不同的單體A一R一A、BーR'—B、A一R"一A之間進(jìn)行反應(yīng)。
        按縮聚反應(yīng)的產(chǎn)物結(jié)構(gòu),又可分為線型縮聚反應(yīng)和體型縮聚反應(yīng)。
        在工業(yè)生產(chǎn)上,制備高聚物的方法多數(shù)采用本體聚合、乳液聚合、溶液聚合和懸浮聚合等液相聚合法。與一般有機(jī)化合物相比較,高聚物的制備還有著下述特點(diǎn)。
        (1)要求原料很地高聚物合成中對(duì)原料所含雜質(zhì)的種類和數(shù)量要求很?chē)?yán)格,因?yàn)橛行╇s質(zhì)不僅影響聚合速度,而且影響高聚物的結(jié)構(gòu)和性能。例如在苯乙烯的聚合中,如單體純度為99.99%,其中含有0.01%的二乙烯苯時(shí),當(dāng)聚合反應(yīng)進(jìn)行到一定程度,產(chǎn)物就變成了不溶不熔而僅能溶脹的高苯乙烯,不能流動(dòng),無(wú)法加工。而且進(jìn)入到高聚物結(jié)構(gòu)中的微量雜質(zhì)也無(wú)法用純化方法去掉。在通常的有機(jī)合成中,雜質(zhì)只會(huì)影響反應(yīng)速度和收率,產(chǎn)物經(jīng)過(guò)分離提純,性質(zhì)仍不變。
        (2)生產(chǎn)工對(duì)產(chǎn)品性能有嚴(yán)重影響。在一般的有機(jī)合成反應(yīng)中,生產(chǎn)工藝的改變只會(huì)影響產(chǎn)品收率和成本,一般不會(huì)影響產(chǎn)品的性能。但在高聚物合成中,生產(chǎn)工藝卻會(huì)嚴(yán)重影響高聚物性能。如高壓法制備的聚乙烯,它的抗張強(qiáng)度只有140公斤/厘米,而用低壓法制備的聚乙烯,其抗張強(qiáng)度可達(dá)280公斤/厘米2。
        (3)對(duì)高漿物的質(zhì)有各種嚴(yán)格衡量的指標(biāo),通常是以純度的高低來(lái)衡量低分子產(chǎn)品質(zhì)量的,而對(duì)高聚物則不是用純度,是根據(jù)它在實(shí)際應(yīng)用中的化學(xué)、物理和機(jī)械性能等指標(biāo)來(lái)衡量的。
 
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